新型納米復(fù)合材料介孔m-TiO?/Ag對大腸桿菌和銅綠假單胞菌生長、抑制作用(一)
摘要:運(yùn)用醇熱法制備介孔二氧化鈦(m-TiO2),并借助光還原法制備m-TiO2載銀(m-TiO2/Ag)復(fù)合材料,通過透射電鏡和X射線衍射等手段對復(fù)合材料的形貌和組成進(jìn)行表征,并以亞甲基藍(lán)(MB)的脫色降解來表征不同Ag含量樣品的光催化性能,通過生長曲線、最小抑菌濃度和抑菌環(huán)對其抗菌性能進(jìn)行表征。結(jié)果表明:用醇熱法制備的m-TiO2是以銳鈦礦為主含有少量板鈦礦的混晶,金屬Ag顆粒沉積在m-TiO2表面;納米銀負(fù)載可顯著提高m-TiO2的可見光光催化性能;亞甲基藍(lán)的光催化降解反應(yīng)遵循一級反應(yīng)動力學(xué)模型;m-TiO2/Ag復(fù)合材料的抗菌性能隨著載銀量的增加而逐漸提高。
近年來,隨著工業(yè)化的快速發(fā)展,環(huán)境污染問題日益嚴(yán)峻,嚴(yán)重威脅到人類的健康和生活,如何降解污染物已成為解決環(huán)境污染問題的研究熱點(diǎn)。伴隨著納米技術(shù)的快速發(fā)展,涌現(xiàn)了大量性能優(yōu)異的新型材料,而將新型納米材料應(yīng)用于環(huán)境領(lǐng)域的研究也得到了越來越多的關(guān)注。TiO2是一種高效、對環(huán)境無污染的光催化劑,具有原料成本低、化學(xué)穩(wěn)定性好、無毒和可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn),在殺毒殺菌、有機(jī)物降解等方面表現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。1985年,Matsunaga等首次報(bào)道了使用TiO2光催化劑可以殺滅3種不同的細(xì)菌?,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的納米TiO2有銳鈦礦型、金紅石型、板鈦礦型、斜方晶型和水合氧化鈦等。
然而,傳統(tǒng)TiO2較大的禁帶寬度,使其只能被太陽光中極少的紫外部分所激發(fā),且單一組分光催化劑通常面臨著太陽能利用率較低、光生電子-空穴復(fù)合率高和量子效率低等問題。因此,通過對催化劑進(jìn)行改性,拓展其光吸收范圍以實(shí)現(xiàn)對太陽能的充分利用,抑制光生載流子復(fù)合,提高其催化活性,已成為材料、化學(xué)與環(huán)境等學(xué)科的研究熱點(diǎn)。
研究表明將TiO2制成介孔材料后,其較大的比表面積和發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu),不但可以更有效地吸附降解底物,為光催化反應(yīng)提供高濃度反應(yīng)物,而且能夠產(chǎn)生較多的催化活性中心,提高其光催化活性。以催化劑為載體,用金屬(Ag、Pt、Au等)對其表面進(jìn)行修飾,能有效抑制光生電子-空穴對的復(fù)合,以此構(gòu)筑的TiO2系列納米復(fù)合可見光光催化材料,不僅可保留各自的優(yōu)異性能,而且還可能產(chǎn)生納米協(xié)同效應(yīng)。
納米銀作為一種特殊的銀材料,其廣譜殺菌性、超強(qiáng)的活性及滲透性被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工、環(huán)保等行業(yè)。納米銀表面由于較高的還原電勢,在光的作用下,使周圍空氣產(chǎn)生活性氧O2·和HO·,能在短時(shí)間內(nèi)破壞細(xì)菌的增殖能力,致使細(xì)胞死亡,起到殺菌作用。銀的活性氧抗菌機(jī)理認(rèn)為,在物質(zhì)表面的微量銀起到催化活性中心的作用,本身并不消耗,所以有持久抗菌效果。
綜上所述,介孔TiO2(m-TiO2)作為一種新型的納米材料具有良好的親水性、光催化性能和抗菌性,且納米銀也是一種優(yōu)異的殺菌劑,本研究通過光還原法將二者有效結(jié)合從而制備出m-TiO2/Ag復(fù)合材料,并對其性能進(jìn)行表征。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1主要試劑與儀器
十六烷基三甲基溴化銨(C19H42BrN,CTAB);鈦酸四丁酯(C16H36O4Ti);異丙醇(IPA);硝酸銀;亞甲基藍(lán)(MB);大腸桿菌(Escherichia coli);銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa);蛋白胨;酵母提取物;NaCl;瓊脂粉;檸檬酸鈉;MgSO4·7H2O;碘化鈉(NaI);苯醌(BQ)等。
電子天平;高壓晶化釜;高壓汞燈;醫(yī)用離心機(jī);真空干燥箱;氙燈光源;磁力攪拌器;紫外-可見分光光度計(jì);恒溫培養(yǎng)搖床;電熱恒溫培養(yǎng)箱;立式壓力蒸汽滅菌器;全波長掃描酶標(biāo)儀等。
1.2 m-TiO2及m-TiO2/Ag復(fù)合材料的制備
采用醇熱法,將1.5 g模板劑CTAB加到40 mL異丙醇溶液中,室溫下磁力攪拌溶解至均勻相后加入4 mL鈦酸丁酯繼續(xù)攪拌,再逐滴滴加1 mL冰醋酸,攪拌30 min。磁力攪拌完后將溶液放入高壓晶化釜中。密封好反應(yīng)釜,置于120℃烘箱內(nèi)老化48 h。然后將m-TiO2混合物用無水乙醇反復(fù)離心、洗滌至無泡沫。最后置于80℃真空干燥箱干燥24 h。研磨所得樣品即為m-TiO2原粉。
稱取0.3 g m-TiO2于燒杯中,加入90 mL純水超聲30 min。加入15 mL不同濃度(0.1 mol/L、0.5 mol/L、1.0 mol/L)的硝酸銀溶液和10 mL甲醇,于黑暗中磁力攪拌15 min。將其置于磁力攪拌機(jī)上于125 W高壓汞燈下光照12 h后用蒸餾水反復(fù)離心、洗滌,將洗滌干凈的樣品放入真空干燥箱中60℃下干燥24 h,研磨后即得m-TiO2/Ag粉末。根據(jù)銀負(fù)載量的不同,將m-TiO2/Ag粉末分別記做m-TiO2/Ag-x(x為物質(zhì)的量),x分別為0.1、0.5、1.0。
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